民事などでは興信所での調査結果など証拠として採用されているようですが、それ以前に侵害して調査行為を行う行為は法に反していないでしょうか？

日本の探偵に権限なんてありませんよ

ただし、本人が絶対に女の存在を認めないそうです

まず、夫が勝手に解消して別居を開始した行為については悪意の遺棄（民法770条1項2号）に該当しますので、夫は有責配偶者となり、夫からの離婚請求は認められません

中学卒業後２５年近くになり同窓会を予定しているですが、行方の分からない人物が二名ほどいます